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有機過(guò)氧化物在橡膠硫化體系中的應用

一、過(guò)氧化物硫化的概念
橡膠常用的硫化體系是硫黃硫化體系和過(guò)氧化物硫化體系。硫黃硫化主要用在二烯烴類(lèi)橡膠中,得到含硫交聯(lián)鍵的硫化膠。過(guò)氧化物硫化是近年來(lái)發(fā)展快,應用也比較廣泛的一種硫化體系。所以過(guò)氧化物硫化的硫化膠耐熱性能優(yōu)異,壓縮永久變形小,配合簡(jiǎn)單,不易噴霜,不會(huì )像硫黃硫化體系產(chǎn)生硫化返原現象;但是硫化膠的拉伸應力-應變性能、耐疲勞性能較差。
除了丁基橡膠和鹵化丁基橡膠外,幾乎所有其它橡膠都可用過(guò)氧化物硫化。其中最常用過(guò)氧化物硫化的是硅橡膠(VMQ)、三元乙丙橡膠(EPDM)、丁腈橡膠(NBR)、氫化丁腈橡膠(HNBR)、氯化聚乙烯(CM)、熱塑性彈性體(TPV)、氯丁橡膠(CR)等。
過(guò)氧化物硫化體系過(guò)氧化物硫化體系雖然配合簡(jiǎn)單,但是在配方組分中,橡膠的種類(lèi)、過(guò)氧化物和助交聯(lián)劑的品種和用量、其它配合劑的相互作用對膠料的交聯(lián)和硫化膠的性能產(chǎn)生較大的影響;橡膠加工的工藝條件也需要與硫化體系相適應。有關(guān)學(xué)者采用添加多功能活性助交聯(lián)劑和復合硫化體系等方法對過(guò)氧化物硫化體系進(jìn)行改進(jìn),以滿(mǎn)足制品的使用性能、加工工藝和成本的總體要求。
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二、過(guò)氧化物硫化體系
  ①過(guò)氧化物交聯(lián)的機理。過(guò)氧化物與橡膠共熱時(shí)均裂產(chǎn)生自由基,然后通過(guò)自由基加成反應或奪取橡膠分子鏈上的ɑ-亞甲基活潑氫進(jìn)行交聯(lián)反應,從而在反應過(guò)程中不斷形成C-C交聯(lián)鍵。
②過(guò)氧化物對彈性體的硫化過(guò)程,主要是分三步。
 a.過(guò)氧化物發(fā)生均裂,形成兩個(gè)烷氧自由基;
 b.烷氧自由基從聚合物鏈上奪取氫原子;
 c.兩個(gè)鄰近聚合物鏈的自由基結合, 形成碳-碳鍵。
③用于橡膠硫化的過(guò)氧化物是一類(lèi)含有O-O鍵的物質(zhì)。目前主要工業(yè)化生產(chǎn)的五類(lèi)過(guò)氧化物是:二?;^(guò)氧化物,叔烷基過(guò)氧酸酯,烷基氫過(guò)氧化物,二烷基過(guò)氧化物,二烷基過(guò)氧縮酮。其中最常用的是過(guò)氧化二異丙苯(DCP)、過(guò)氧化苯甲酰(BPO)、1,1-二叔丁基過(guò)氧基-3,3,5-三甲基環(huán)己烷(BPMC)、2,5-二甲基- 2,5-雙(叔丁基過(guò)氧基) 己烷(DBPMH)、1,3-雙(叔丁過(guò)氧異丙基)苯(BIPB)等。
④在過(guò)氧化物硫化體系中,過(guò)氧化物的分解溫度十分重要。其主要與過(guò)氧鍵的穩定性有關(guān),過(guò)氧鍵的穩定性取決于它周?chē)幕鶊F。過(guò)氧化物分解程度取決于受熱的時(shí)間和溫度。過(guò)氧化物分解時(shí),受熱的溫度越低,分解時(shí)間越長(cháng)。表征過(guò)氧化物穩定性的一種方法被稱(chēng)為半衰期溫度。半衰期溫度隨過(guò)氧化物的不同而有很大的差別。在任何溫度下,具有較低半衰期溫度的過(guò)氧化物,其分解速率比具有較高半衰期溫度的過(guò)氧化物的分解速率快。半衰期溫度較高的過(guò)氧化物會(huì )有較好的抗焦燒性,硫化速度慢通常需要較慢的加工速度,而具有較低半衰期溫度的過(guò)氧化物,硫化速度快,可允許較快的加工速度,但可能會(huì )引起焦燒。在選擇過(guò)氧化物時(shí),經(jīng)常要考慮這種平衡關(guān)系。
⑤交聯(lián)時(shí)間和交聯(lián)溫度與過(guò)氧化物的半衰期相關(guān)聯(lián)。對于橡膠工業(yè)中使用的典型過(guò)氧化物,溫度每升高10℃,半衰期約減少到它原來(lái)的1/3。
三、助交聯(lián)劑
 ①助硫化劑分類(lèi):
        與硫黃硫化相比,單用過(guò)氧化物硫化膠的耐磨性能和動(dòng)態(tài)性能等比較差。在過(guò)氧化物硫化體系中添加某些具有自由基聚合性能的多官能單體,在一定程度上能夠克服這些缺點(diǎn),同時(shí)提高過(guò)氧化物的交聯(lián)效率,加快硫化的速度,降低過(guò)氧化物的分解溫度,保持了硫化膠的優(yōu)良的性能,某些助交聯(lián)劑還能有效減少硫化膠的臭味。常用的活性助交聯(lián)劑包括兩類(lèi):
  第一類(lèi)助交聯(lián)劑通常是具有極性的多官能團低相對分子質(zhì)量化合物。
這些單體可以均聚或接枝到聚合物鏈上。如三丙烯酸三羥甲基丙烷酯(TMPTA),三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯(TMPTAMA),二丙烯酸乙二醇酯(EGDA),二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA),N ,N′- 對苯基雙馬來(lái)酰亞胺(PDM或者HVA-2),二丙烯酸鋅(ZDA),二甲基丙烯酸鋅(ZDMA)等。其中,TMPTMA和TMPTA又稱(chēng)為增硬劑,在用過(guò)氧化物硫化時(shí),能有效增加硫化膠的硬度,一般用量1份就能增加1單位硬度;PDM是一種多功能硫化助劑,在硫黃硫化、過(guò)氧化物硫化或樹(shù)脂肟硫化中均能增加交聯(lián)效率,提高硫化膠定伸應力。
  第二類(lèi)助交聯(lián)劑可以形成反應性能較弱的自由基,并且只對硫化程度有作用。
它們主要是通過(guò)奪氫來(lái)形成自由基。如氰尿酸三烯丙酯(TAC),異氰尿酸三烯丙酯(TAIC),1,2-聚丁二烯(1 ,2-PBR)、硫黃等。其中,最常用的有TAC和TAIC,常用量為過(guò)氧化物的50%~100%;硫黃??勺鳛镋PDM有效的有機過(guò)氧化物助交聯(lián)劑,在一定程度上改善硫化膠的拉伸和撕裂性能,但硫黃的加入會(huì )使硫化膠的臭味增大。
②助交聯(lián)劑的作用機理:
      助交聯(lián)劑的作用機理一般認為有以下兩種:分子中含有兩個(gè)或多個(gè)不飽和基團,  在自由基存在條件下,這些不飽和基團可能聚合, 形成類(lèi)似樹(shù)脂的增強物質(zhì)。其膠料的彈性模量增加的程度比單獨使用過(guò)氧化物的大。這個(gè)反應的機理不是很清楚。一種假設是, 在自由基存在下, 活性助劑聚合成多支鏈的樹(shù)脂增強填料; 另外一種假設是, 活性助劑與聚合物上的自由基作用, 成為聚合物的支鏈。實(shí)際的機理可能是兩種機理的組合。
③雖然加入某些添加劑可以提高焦燒安全性,但是對硫化特性影響較大。
       Grima等在DCP硫化體系中加入雙馬來(lái)酰亞胺如N,N-m-雙馬來(lái)酰亞胺(BMI-MP)和硫給予體如六硫化雙亞甲撐秋蘭姆(DPTT),此配合可以很好的防止焦燒,同時(shí)改善了硫化膠的機械性能。他們還發(fā)現在雙馬來(lái)酰亞胺中N,N -p-雙馬來(lái)酰亞胺(BMI-PP)所提供的機械性能比BMI-MP好。助交聯(lián)劑和硫給予體的含量對焦燒時(shí)間和膠料的機械性能的影響較大,當助交聯(lián)劑為4份,硫給予體為0.7-0.9份時(shí),各個(gè)性能達到最佳值。
④助交聯(lián)劑在EPDM膠的應用
   陳朝暉等研究了活性助交聯(lián)劑N ,N′- 雙亞糠基丙酮(VP-4)對DCP硫化的EPDM 的硫化特性、力學(xué)性能、耐熱空氣老化性能、交聯(lián)密度和壓縮永久變形等的影響。當VP-4 用量較低(0. 5-2. 0 份) 時(shí),膠料的正硫化時(shí)間縮短,最大彈性轉矩和交聯(lián)密度增大,壓縮永久變形值明顯下降,說(shuō)明VP-4 具有明顯的促進(jìn)交聯(lián)作用。VP-4有效地提高了硫化膠耐熱空氣老化性能,尤其是高溫(150 ℃)時(shí)的耐熱空氣老化性能得到明顯改善。
    Jelencic等人研究了TAC在過(guò)氧化物硫化體系中對EPDM的作用機理。發(fā)現TAC可以阻礙EPDM聚合物鏈的分解,TAC通過(guò)形成助交聯(lián)劑的橋型結構,可以與在硫化過(guò)程中均裂的其它鍵反應。黃明璐等證明在過(guò)氧化物硫化CM時(shí),加入助交聯(lián)劑TAC或TAIC 會(huì )使焦燒時(shí)間略微延遲,隨著(zhù)硫化時(shí)間的延長(cháng),助交聯(lián)劑出現明顯的促進(jìn)交聯(lián)效應。TAC 與TAIC 硫化效果的差別取決于分子活性有所不同,由于結構相似,對硫化影響差別并不明顯。張勇等研究了由 DCP和助交聯(lián)劑TAIC組成的過(guò)氧化物體系對液體EPDM的交聯(lián)及產(chǎn)物拉伸性能的影響。結果表明,液體EPDM的凝膠含量隨DCP的增加無(wú)明顯變化,但隨TAIC的增加而增加;交聯(lián)產(chǎn)物的拉伸性能有相似的變化趨勢。說(shuō)明在過(guò)氧化物的量達到飽和時(shí),加入助交聯(lián)劑確實(shí)提高了交聯(lián)的效率和拉伸性能。
     相關(guān)人員考察了過(guò)氧化物硫化體系中EPDM/ 乙烯基聚丁二烯橡膠(1 ,2-PBR)和EPDM/ BR 并用膠的硫化特性、交聯(lián)密度和物理性能。發(fā)現EPDM與1 ,2-PBR 和BR 并用后,硫化膠的交聯(lián)密度、100%定伸應力、邵爾A 型硬度和撕裂強度增大,且前者的增幅較大;通過(guò)差示掃描量熱分析發(fā)現: EPDM/1 ,2-PBR 并用膠中EPDM 和1 ,2-PBR 的共硫化程度較大。這是因為過(guò)氧化物硫化時(shí),交聯(lián)效率主要取決于橡膠分子脫氫的難易程度。由于脫氫的難易程度為:1,2-PBR> BR >EPDM ,因此并用1 ,2-PBR和BR均會(huì )引起EPDM 交聯(lián)密度上升, 且EPDM/ 1 , 2-PBR 并用膠的上升幅度大于EPDM/ BR 并用膠。張紅梅認為在EPDM用量高的TPV中, 1, 2 -PBR能夠提高材料的交聯(lián)密度;在EPDM用量低的TPV中, 1 ,2-PBR則起到了增塑劑的作用。隨著(zhù)PP用量的增加, EPDM交聯(lián)程度對TPV體系性能的影響不再明顯。
     相關(guān)人員研究了硫化劑TMCH(1-1-二(叔丁基過(guò)氧)-3 ,3 ,5-三甲基環(huán)己烷與共硫化劑二糠叉丙酮(VP-4) 、TAIC、TMPTMA、HV-268 (雙馬來(lái)酰亞胺)單用和并用的情況,發(fā)現用HV2268 作為共交聯(lián)劑(單用1. 2phr ,與TAIC 并用1. 0 phr) ,硫化膠物理機械性能較好,熱老化性能也好;膠料硫化速度快,脫模性好。同時(shí),由于硫化溫度相對低于一般的過(guò)氧化物,一定程度上減輕了熱撕裂危害。硫化制品無(wú)毒、氣味淡(再經(jīng)過(guò)150 ℃×20 min 左右二段處理后基本沒(méi)有異味) ,符合食品行業(yè)的要求。
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四、 選擇過(guò)氧化物應注意的問(wèn)題 
①硫化膠的性能與過(guò)氧化物用量的關(guān)系
       市場(chǎng)上存在很多的過(guò)氧化物,選擇時(shí)應該考慮其對橡膠的交聯(lián)密度以及經(jīng)濟性等方面的因素,過(guò)氧化物交聯(lián)反應有聚合物自由基間的再結合反應及其它分子的雙鍵的加成反應,所以交聯(lián)效率視橡膠種類(lèi)不同而異。如EPDM常用的有機過(guò)氧化物是DCP,有時(shí)用DCP/硫黃復合體系。NBR或HNBR常用DCP,BIPB,BPMC,3m,DBPMH等。在二烯類(lèi)橡膠中,BR和SBR的雙健加成反應要比脫氫反應還優(yōu)先,結果可得到高交聯(lián)效率。
       橡膠用DCP交聯(lián)的交聯(lián)效率不同,SBR,12.5;BR,10.5;NR,1.0;NBR,1.0; CR,0.5;EPDM,1.0;丁基橡膠(IIR),0。另外NBR的丙烯腈含量不同,交聯(lián)效率也有區別。交聯(lián)效率越低,需要的過(guò)氧化物用量越大。例如,DCP在NBR-18、NBR-26、NBR-40中的常用量分別為2.0、1.75、1.5質(zhì)量份。在有些品種以膏狀與填料混合后的膏狀形式售出,應注意其有效的含量。
         沈梅等研究了DCP對CM135B 物理機械性能的影響。發(fā)現DCP用量在3.5-4.5份之間,隨DCP用量增加,拉伸強度達到極大值后開(kāi)始下降,撕裂強度和拉斷伸長(cháng)率急劇下降。這是因為交聯(lián)密度增加,形變時(shí)承受負荷的有效鏈的數量增加,而斷裂前每一有效鏈能均勻承載,因而拉伸強度增大,并出現一個(gè)極大值,然后隨交聯(lián)密度的進(jìn)一步增加,交聯(lián)點(diǎn)和相對分子質(zhì)量(Mc)減小,不利于鏈段的熱運動(dòng)和應力傳遞;此外交聯(lián)度過(guò)高時(shí),有效網(wǎng)鏈數減小,網(wǎng)鏈不能均勻承載,易集中于局部網(wǎng)鏈上。這種承載的不均勻性,隨交聯(lián)密度的增大而加劇,因此交聯(lián)密度過(guò)大時(shí)拉伸強度下降。撕裂強度的變化規律與拉伸強度相似,但達到最佳撕裂強度的交聯(lián)密度比拉伸強度要低。
 ②加工工藝的影響
       各種過(guò)氧化物即使在較低的溫度下也可以分解,如BPO的一小時(shí)半衰期溫度為92℃,一般不用于混煉時(shí)間長(cháng),混煉工藝差的橡膠中,否則易焦燒,過(guò)氧化物分解溫度應在硫化設備達到的溫度之下。例如,加入DCP的膠料,可用蒸汽硫化,而加入DBPMH的膠料,由于蒸汽難達到其最佳分解溫度,且水蒸氣容易淬滅其自由基而使裸露的膠料表面硫化不熟。
        Nakason等通過(guò)動(dòng)態(tài)硫化過(guò)程研究了熱塑性彈性體NR/PP硫化膠(TPV)的性能,實(shí)驗中使用了不同的過(guò)氧化物。研究的目標是尋找橡膠的交聯(lián)度和PP降解程度之間的平衡,尋找過(guò)氧化物生成帶臭味的副產(chǎn)品的趨勢,特別是二甲基苯乙酮。他們用2,5-二甲基 -2,5-雙(叔丁基過(guò)氧基) 己炔-3 (DTBPHY),2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過(guò)氧基) 己炔(DTBPH),雙(叔丁基過(guò)氧化異丙基)苯(DTBPIB),DCP,對NR/PP比率為60/40 的TPV在160°C和180°C進(jìn)行實(shí)驗,發(fā)現DCP 和 DTBPIB的分解溫度是160°C,其他的兩種為180°C。在低的混合溫度下,用DCP 和 DTBPIB可以得到最佳的機械性能,拉伸強度,斷裂伸長(cháng)率和耐壓特性,可能是因為此時(shí)NR和 PP分解的較少。但是這兩種過(guò)氧化物比DTBPHY和 DTBPH生成更多的帶氣味的副產(chǎn)品。因此在實(shí)際生產(chǎn)中,應充分的考慮各個(gè)方面的因素,得到性能最好的NR/PP的TPV。
      Gonzalez考察了不同乙烯基氰含量的NBR和HNBR的機械性能和固化過(guò)程中過(guò)氧化物含量、溫度的影響。結果表明飽和橡膠的行為和預期的是一致的,不飽和橡膠中的烯丙基的氫和雙鍵能對交聯(lián)的機理產(chǎn)生作用,兩者所能起的作用依賴(lài)于DCP和固化溫度條件,外在的反應導致交聯(lián)的密度大的區域或者簇的出現,產(chǎn)生了各相異性的網(wǎng)狀結構,對硫化的性能產(chǎn)生影響.
③其它配合劑的影響  
       過(guò)氧化物的氧化機理決定了其他的配合劑對其的影響。加入的配合劑如含有被容易奪取的氫原子,這些氫原子將是自由基奪取的首選的目標,從而消耗掉了自由基,影響了交聯(lián)的效率。所以,為避免添加劑可能干擾過(guò)氧化物的交聯(lián)效果, 在設計配方時(shí)應考慮。為了保證加工過(guò)程和最終產(chǎn)品性能, 需慎重選擇合適的過(guò)氧化物、礦物油、填充劑、抗氧劑及活性助劑。合理的使用活性劑助可以明顯的改善膠料的性能。
       具有酸性基團的過(guò)氧化物,如BPO,對酸性填料不敏感,受堿性填料影響大。不含酸性基團的過(guò)氧化物,如DCP則相反。酸性填料對烷基過(guò)氧化物(二叔丁基過(guò)氧化物等)的影響,要比芳香族過(guò)氧化物(如DCP等)小。
      另外,酸性物質(zhì)能催化過(guò)氧化物的分解,影響過(guò)氧化物的均裂,反應發(fā)生的溫度比均裂的溫度低,而且不產(chǎn)生交聯(lián)所需要的自由基,因而這種反應沒(méi)有交聯(lián)效果。常見(jiàn)的配合劑如槽法炭黑、白炭黑、陶土、芳烴油、環(huán)烷油、胺類(lèi)防老劑等對過(guò)氧化物交聯(lián)產(chǎn)生不利影響。解決的辦法是盡量少用或不用這些配合劑,或者加入適當偶聯(lián)劑對填料進(jìn)行表面改性,或者加入適量的2.0質(zhì)量份二甘醇或0.5-1.0質(zhì)量份三乙醇胺,或在膠料中加入金屬氧化物如ZnO、MgO來(lái)提高膠料的堿性。加入0.5-1.0份硬脂酸有利于ZnO的分散和降低過(guò)氧化物如DCP的分解溫度。大多數胺類(lèi)防老劑對過(guò)氧化物交聯(lián)有較大影響,但防老劑RD(2,2,4-三甲基-1,2-二羥基喹啉聚合物)、防老劑MB(2-巰基苯并咪唑)和酚類(lèi)對交聯(lián)的影響較小。酸性促進(jìn)劑引起DCP的酸性分解和氧化還原,從而降低DCP的交聯(lián)效率。促進(jìn)劑的影響順序從大到小為:2-硫醇基苯丙噻唑(MBT)>六次甲基四胺(HMT)>乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅(ZEPC)>二乙基二硫代氨基甲酸鋅(ZDEC)>二苯胍(DPG)>N-環(huán)己基-2-苯丙噻唑次磺酰胺(CBS)>二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)>乙撐硫脲(ETU)。
④復合交聯(lián)體系
       所謂復合交聯(lián)就是同時(shí)使用兩種或兩種以上的硫化體系進(jìn)行交聯(lián)。過(guò)氧化物硫化膠雖然具有耐熱性好,壓縮永久變形低等特點(diǎn),但是還存在拉伸強度低,熱撕強度低等缺點(diǎn),利用過(guò)氧化物與硫黃體系并用,可以提高硫化膠的綜合性能。
       陳福林等采用硫黃硫化體系和過(guò)氧化物(硫化劑DCP) 硫化體系對EPDM/ NR 并用膠實(shí)施復合交聯(lián),研究并用比和復合交聯(lián)體系對膠料的硫化特性、物理性能和耐熱老化性能的影響。發(fā)現在大部分并用比下,復合交聯(lián)可以改善膠料的硫化特性; DCP和TAIC的用量均為2份、EPDM/NR/(環(huán)氧化天然橡膠(ENR)并用比為30/ 68. 5/1. 5 時(shí),并用膠的物理性能優(yōu)良;以NR 為主的并用膠在復合交聯(lián)時(shí)硫化劑DCP 和助交聯(lián)劑TAIC 的用量宜取1-2份。這是因為硫黃硫化和過(guò)氧化物硫化的速率不同而引起的。
        周揚波研究硫化劑DCP 和硫黃用量對NBR/ 甲基丙烯酸鋅(ZDMA) 復合材料硫化特性、物理性能及交聯(lián)密度的影響。結果表明,在DCP硫化的NBR/ ZDMA 復合材料中加入少量硫黃,能提高復合材料的綜合物理性能; DCP為1.5份、硫黃為0.6 份時(shí),復合材料的綜合物理性能最佳,表觀(guān)交聯(lián)密度較小,玻璃化溫度較低。這主要是因為加入少量硫黃可導致復合材料出現部分硫鍵,分子鏈柔順性增大,當硫黃過(guò)量時(shí),過(guò)氧化物的作用已完全被硫黃所取代,硫黃對膠料的硫化起主要作用。由于交聯(lián)密度的變化,導致其物理性能也發(fā)生了相應的變化。
        齊興國等比較了HVA-2、硫黃、過(guò)氧化物復合硫化體系的并用膠性能,應用正交實(shí)驗法研究了體系中各因素對并用膠性能的影響。結果表明HVA-2 復合硫化體系力學(xué)性能優(yōu)越,但抗熱氧老化性能較差;硫黃和DCP 是影響并用膠性能的主要因素,體系中各因素的最佳配比為硫黃:0.7 ,DCP :1.5, HVA-2:2.5, 促進(jìn)劑CZ:0.7。劉永軍,吳冬[24]對比了HNBR 分別以DCP 單用,DCP/ 硫黃并用,DCP/三烯丙基異氰酸酯( TAIC) 用作硫化體系的3 個(gè)硫化結果,并分析了壓縮永久變形隨硫化體系變化的規律及硫化性能與壓縮永久變形之間的關(guān)系。結果表明:DCP單用且用量較大時(shí),HNBR 壓縮永久變形較差,最小值為41.9 %; DCP/ 硫黃并用時(shí),HNBR 壓縮永久變形優(yōu)良,DCP 4. 5 份和硫黃1. 0 份,壓縮永久變形最小為22. 0 %;DCP/ TAIC 并用時(shí),有效降低了壓縮永久變形,TAIC 用量的增加對HNBR 壓縮永久變形影響較小,當TAIC為1. 0 份時(shí),壓縮永久變形最小為28. 9 %。
⑤硫化制品的臭味
     過(guò)氧化物硫化的缺點(diǎn)之一是臭味問(wèn)題,不同的過(guò)氧化物硫化殘留于制品中的臭味揮發(fā)速度亦不同。需要臭味小的制品,應選擇殘留分解產(chǎn)物揮發(fā)快的過(guò)氧化物、或加大助交聯(lián)劑的用量,或對制品二次硫化或水煮處理。同時(shí)也可以用新型的過(guò)氧化物交聯(lián)劑BIPB,BPMC代替DCP使用,其交聯(lián)的效率高,而且不會(huì )產(chǎn)生刺激性的氣味,可以在高檔制品中廣泛的使用。
禹權等[25]使用1 ,4-雙叔丁基過(guò)氧異丙基苯做為丁腈橡膠交聯(lián)劑,其硫化膠不僅在綜合性能上優(yōu)于DCP,而且也避免了刺鼻異味的產(chǎn)生。
     Naskar等研究了PP/EPDM復合體系的多功能過(guò)氧化物作為硫化劑的硫化。多功能過(guò)氧化物是同時(shí)含有過(guò)氧化物和助交聯(lián)功能的單個(gè)分子。該多功能的分子可以有效的硫化TPV,提供相應的性能,此時(shí)性能和加入助交聯(lián)劑后的性能相當。同時(shí)很好的解決了單獨使用時(shí)產(chǎn)生帶氣味的副產(chǎn)品的弊端。多功能化的思想使很多過(guò)氧化物的溶解性和動(dòng)力學(xué)性能得到很好的改善,如2,4-雙環(huán)氧-6-叔-丁過(guò)氧基-1,3,5-三嗪,就是一種非常好的過(guò)氧化苯甲酰/三聚氰酸三烯丙酯的結合體。
五、 結束語(yǔ)
過(guò)氧化物硫化體系具有硫化膠耐熱性能優(yōu)異,壓縮永久變形小,配合簡(jiǎn)單,不易噴霜。在生產(chǎn)中的應用十分廣泛,但是其也存在著(zhù)缺陷,如硫化膠的拉伸應力-應變性能和耐疲勞性能較差等,在使用中可以用復合體系,加入活性助交聯(lián)劑等方法提高交聯(lián)的效率。隨著(zhù)環(huán)保意識的加強,我們應致力與研究新型的多功能化的過(guò)氧化物品種,尋找高效率的配合體系,優(yōu)化工藝條件,提高生產(chǎn)的效率。
經(jīng)典案例 / Classic case
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中鼎控股(集團)公司創(chuàng )建于1980年,總部位于山清水秀的皖東南生態(tài)之城寧國市。經(jīng)過(guò)近30年的艱苦創(chuàng )業(yè),中鼎現已發(fā)展成為擁有總資產(chǎn)28億元,員工1萬(wàn)余人,以機械基···
安邦——交聯(lián)劑生產(chǎn)廠(chǎng)家
阿里巴巴商家源頭廠(chǎng)家。
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